二十世纪三十年代，游学欧洲多年的上海名媛苏雯丽，从巴黎回到上海，第二天便受邀去马敏兰家午宴，而马敏兰的丈夫胡云朗当天早上在家中浴室跌倒而亡。警局罗秋恒探长判断，胡云朗死于砒霜中毒，因此带走女仆小桃子调查。虽然洗脱嫌疑，但小桃子还是被胡家解雇，苏雯丽见她聪明伶俐，收留了小桃子，小桃子成为她的女仆、闺蜜和侦探助手。苏雯丽在案情分析时表现出的机敏和见识，令罗探长深为叹服，于是，两人结成黄金搭档，联手破解了一系列离奇案件。
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职场新人许星澜（龚婉怡 饰）意外穿越到了古代并与自己的刺杀对象——安晋城二少主宇文衍（何昶希 饰）相互绑定！阴差阳错地开启了两人相爱相杀的“猫鼠游戏”。并且她利用现代思维在安晋城开启了从“第一女杀手”到“第一女官”的奇妙之旅。
